一年分别成为两个国家的开国国王，在欧洲历史上是很罕见的。
乔治一世1863年10月30日（儒略历10月18日）到达希腊首都雅典，此时他只是个17岁的青年。
随着乔治一世的登基，英国将爱奥尼亚群岛作为礼物交给希腊。
乔治一世决定不再步他前任的后尘，于是他在学习母语丹麦语的同时，加紧学习希腊语。
他以“我的力量源于我的人民的爱”作为座右铭。
乔治一世经常漫步在雅典的街道上，不同于他的前任只会出现在壮观的车队中。
他发现他的王宫在前国王流亡后，陷入了混乱的状态。
于是决定对这座40多年历史的建筑进行修葺。
他还确保他自己不会受到丹麦顾问的影响，他自己有较高明的策略和政治鉴别力。
1864年，希腊颁布了新宪法。
新宪法增加了人民的权利和自由，规定了受到严格限制的但较为强大的立宪君主的权力。
缩小了议会不负责任的行动，提高了议会的效率。
议会实行一院制，实行直接选举和普选。这部宪法是当时欧洲最民主的宪法之一。
乔治一世于1864年11月28日向宪法宣誓。
虽然实施了民主的宪法，但希腊历届政府很少能维持长久，选举经常是通过贿赂的手段。
1867年，乔治一世娶俄罗斯女大公奥尔加·康斯坦丁诺芙娜为妻。
次年他们的长子诞生。
公众要求这个孩子取名康斯坦丁，一方面与他的俄国外祖父同名，
1165 希腊国王的邀请(3/8)